盐效应及其对气液相平衡的影响

过去我们曾发表过加盐萃取精馏简介，为大家简单介绍了加盐萃取精馏。今天我们继续为大家讲解盐效应及其对气液相平衡的影响。在实验过程中需要用到离心机可以通过网站上的联系方式联系我们！

1．盐效应机理

当盐溶于二元以上组分的液体混合物时，此液体混合物的沸点、组分互溶度以及气液相平衡组成等均将发生变化。精馏工作者特别关心气液相平衡的组成变化。可以设想，气液相平衡组成的变化有可能使相对挥发度变大，或改变或消除恒沸点，从而有利于精馏过程，使精馏分离效率提高。把盐加入饱和的非电解质溶液中，非电解质的溶解度就发生变化。如果溶解度下降，则称为盐析；如果溶解度增加，则称为盐溶。二者统称为盐效应。

盐对气液相平衡产生影响的首要条件是盐必须溶于此液体混合物，否则就不会产生盐效应。由于盐是极性强电解质，盐在溶解过程中部分电离，而使溶液结构更为复杂。目前，这方面尚无满意的理论，所以要对盐效应做出准确的预测是困难的，即使定性判断也不会完全使人满意。

2．盐对气液相平衡的影响

盐对气液相平衡的影响是因为盐和溶液组分之间的相互作用。例如醇一水这种含有氢键的强极性含盐溶液中，盐可以通过化学亲和力、氢键力以及离子的静电引力等作用，与溶液中某种组分的分子发生选择性的溶剂化反应，生成某种难挥发的缔合物，从而减少了该组分在平衡气相中的分子数，使其蒸气压降低到相应的水平。对一般盐来说，水分子的极性远大于醇，盐一水分子间的相互作用也远远超过盐一醇分子间的作用，所以可以认为溶剂化反应主要在盐-水之间进行。考虑到溶剂化反应降低了水的蒸气压，因此醇对水的相对挥发度提高了。从微观角度分析，由于盐是强电解质，在水中解离为离子，产生电场，而溶液中水分子和醇分子的极性和介电常数不同，在盐离子的电场作用下，极性强、介电常数大的水分子就会较多地聚集在盐离子周围，使水的活度系数减小，而提高了醇对水的相对挥发度，使其气液相平衡性质进一步改观。总之，由于盐的加入，降低了水的挥发性，从而使醇的气相分压升高，出现盐析现象。

盐溶解在两组分的液相混合物中时，可以发生一系列的盐效应，如沸点、两组分的互溶度以及气液相平衡组成等均发生变化。对精馏分离来说，气液相平衡组成的变化是最重要的。而这种变化可用相对挥发度来衡量。

醋酸钾浓度不同肘，乙醇一水体系的气液相平衡关系见图4-27。

一般来说，盐的浓度越高，盐效应越大。加盐后相对挥发度的改变as/a为式中：船分别为加盐前后的相对挥发度：k为盐析常数；N为盐的浓度。

该经验公式只适用于一定的盐浓度范围，当盐浓度很高时，盐效应增加趋势下降。